1863
358
446
всего задач:
всего разделов:
активных пользователей:
  Login: (регистрация)
  Пароль:
    

30 мартра 2005

Форумы снова функционируют.

21 декабря 2004

Видимо в связи с обнаруженными дырами в phpBB, форум был взломан, а через него взломано и всё остальное содержимое ceemat.ru. Всё кроме форума восстановлено, ведется дискуссия по поводу его сохранения.
Приносим извинения за неудобства.

29 сентября 2004

Форум обновился до версии 2.0.10

15 мая 2004

Новый раздел: "Программирование"

16 апреля 2004 года

Задачи Ярославского турнира математических боев — 124 задачи с решениями.

29 марта 2004

Таллинская викторина: занимательные вопросы и задачи для увлеченных химией.

Rambler's Top100

Костромской ЦДООШ СУНЦ МГУ - Школа им. А. Н. Колмогорова.\r\nОфициальный сайт

2002/2003 учебный год (7)

7 апреля 2003, г. Тарту

Страницы:  1 

1.

В 1H ЯМР спектре вещества A (C5H8O2) присутствуют следующие сигналы: 1,30, приплет (3Н); 4,21, квартет (2Н), 5,81, мультиплет (1Н); 6,13, мультиплет (1Н); 6,37, мультиплет (1Н). Вам дан также инфракрасный спектр.

С этим соединением осуществили следующие синтезы.

  1. Определите структурную формулу соединения А.
  2. Идентифицируйте сигналы в 1H ЯМР спектре вещества A.
  3. Определите структурные формулы соединений B-E.
  4. Определите структурные формулы соединений F, G и J.
  5. Напишите механизм образования соединения Н.
  6. Изобразите структурную формулу основного продукта, который образуется в следующей реакции.

 4 Марта 2004     18:55 

2.

В синтезе производного неопупукеанана — вещества Х исходили из производного соединения карвона.

LiHMDS — гексаметилдисилазид лития, то есть (Me3Si)2NLi (сильное основание), Py — пиридин, PCC — хлорохромат пиридиния C5H5NH(+)CrO3Cl(-).

  1. Определите структурные формулы соединений B, C, D, F, G, H, I, K, L и X.
  2. Напишите механизм образования вещества А
  3. Напишите механизм образования Е, если известно, что после реакции с LiAlH4 происходит элиминирование.
 4 Марта 2004     18:59 

3.

a) Найдите подходящие реагенты, чтобы синтезировать нижеприведенные вещества из соответствующих исходных веществ.

b) Напишите структурные формулы продуктов.

  1. CH3(CH2)3COCH3 + PhNHNH2
  2. PhCOOCH3 + CH3MgI (в избытке), затем реакционную смесь обрабатывают водой.
  3. PhCCCOOC2H5 + LiAlH4 (в избытке), затем реакционную смесь обрабатывают водой.
 4 Марта 2004     19:00 

4.

Катионная полимеризация стирола при каталическом действии HBF4 протекает следующим образом:

1) инициирование цепи

CH2=CHPh + HBF4 = CH3C(+)HPhBF4(-)

2) рост цепи:

CH3C(+)HPh + CH2=CHPh = CH3CHPhCH2C(+)HPh

3) обрыв цепи:

R-CH2C(+)HPh + BF4- = R-CH=CHPh + HBF4

k1; k2; k3 — константы скорости соответственно 1), 2) и 3) реакций.

Уравнения скорости соответствующих реакций:
v1 = k1 · [мономер] · [катализатор]
v2 = k2 · [мономер] · [полимерный катион]
v3 = k3 · [полимерный катион]

  1. Вывести уравнение для расчета средней степени полимеризации x продукта (полимера), если известно, что длина цепи полимера не зависит от скорости инициирования, прямо пропорциональна скорости роста цепи и обратно пропорциональна скорости обрыва цепи. Рассчитать x, если k2 равна 106; k3 равна 5 · 103 и концентрация мономера равно 2 моль/л.
  2. Рассчитать среднюю молекулярную массе Мсрполученного полистирола, если x равна 500.
  3. Как влияет на данную полимеризацию добавка фенола (обосновать)?
  4. Как влияет на данную полимеризацию добавка амина (обосновать)?
  5. Как влияет на данную полимеризацию увеличение диэлектрической постоянной реакционной среды (обосновать)?

  6. В случае 3., 4., и 5. иметь ввиду в первую очередь влияние на скорость реакции.
 4 Марта 2004     19:01 

5.

Бром Br2 представляет собой легкоиспаряющуюся жидкость с температурой кипения 59,2 °С (при давлении 1,0 бар). Химическую активность брома связывают с реакцией диссоциации Br2(г) = 2Br(г). В таблице приводятся энтропии веществ (Дж/(моль·К)) и энтальпии образования (кДж/моль) при температуре кипения:

  Δr
Br2(г) 245,6 30,8
Br(г) 175,1 111,8
    Рассчитать:
  1. Константу равновесия реакции диссоциации брома Kp при темтпературе кипения.
  2. Равновесное парциальное давление Br, если парциальное давление Br2 равно 1,0 бар.
  3. Число частиц Br и Br2 при давлении 1,0 бар в объеме 1,0 дм3 и степень диссоциации Br2.
  4. Теплоту испарения жидкого брома, если его парциальное давление при 9,3 °С равно 0,132 бар.
 4 Марта 2004     19:02 

6.

Железо (z = 26) образует два цианокомплекса А и В (лигандами являются ионы CN-) с координационным числом 6. В ионе A комплексообраователем является Fe2+, а в ионе B - Fe3+. Комплексный ион A содержится в так называемой желтой кровяной соли, комплексный ион B содержится в так называемой красной кровяной соли.

  1. Написать формулы комплексных соединений, соответствующих комплексным ионам А и В и дать их названия (для произвольно выбранной внешней сферы).
  2. При помощи квадратных ячеек написать электронную структуру 3-d подуровня и внешнего электронного слоя для центрального иона А и В.
  3. Как для А, так и для В ответить: i) Δ > p или Δ < p; ii) являются они высоко- или низкоспиновыми?; iii) являются они диа- или парамагнитными?
  4. При помощи квадратных ячеек написать электронную структуру иона Fe2+.
  5. Написать буквами, какие орбитали центрального атома используются при образовании связи с лигандами в комплексах А и В. Какая гибридизация наблюдается у центрального иона в комплексах А и В?
  6. Нарисовать возможные геометрические (cis-trans) и стереоизомеры (энантиомеры) комплексного иона [Co(NO2)2(NH3)2Cl2]-.
 5 Марта 2004     22:19 

7.

Вам дан скелет гептапептида А, полученный рентгеноструктурным анализом (кратные связи и атомы водорода не отображены).

  1. Какие аминокислотные остатки могли бы присутствовать в пептиде? Привести трехбуквенные обозначения под структурой.
  2. Известно, что значение изоэлектрической точки данного пептида находится в районе 7.8, а также, что нет никакой возможности образования дисульфидной связи. Установить точный состав пептида.
  3. Определите, к какому электроду движется пептид А при рН равном 5, 7 и 12.
  4. При обработке пептида B: 1) реагентом Сангера получили DNP-Ser; 2) карбопептидазой — Ala; 3) цианобромидом — трипептид C (С-терминал Ala) и тетрапептид D; 4) разбавленным раствором HCl — трипептид Е (состав: Gly, Met, Glu), два дипептида: Ser-Asp и Val-Ala.

  5. Установить точный состав пептида B и фрагментов C, D, E.
  6. Рассчитатать изоэлектрическую точку для пептидов А и B
  7. Надо разделить смесь пептидов А и B. Что бы вы предпочли: разделение ионообменной хроматографией при рН = 4 или гельфильтрацией.
  8. Какие фрагменты получают при обработке пептида A химотрипсином?

  pKa(COOH) pKa(NH2) pKa(R)
Gly 2,34 9,60  
Ala 2,34 9,69  
Val 2,32 9,62  
Leu 2,36 9,60  
Ile 2,36 9,68  
Met 2,28 9,21  
Phe 1,83 9,13  
Tyr 2,20 9,11 10,07
Trp 2,38 9,39  
Ser 2,21 9,15  
Pro 1,99 10,96  
Thr 2,11 9,62  
Cys 1,96 10,28 8,18
Asn 2,02 8,80  
Gln 2,17 9,13  
Lys 2,18 8,96 10,53
His 1,82 9,17 6,00
Arg 2,17 9,04 12,48
Asp 1,88 9,60 3,65
Glu 2,19 9,67 4,25

 4 Марта 2004     19:03 
Задач на странице:  5  10  25