2002/2003 учебный год (7)

6.

Железо (z = 26) образует два цианокомплекса А и В (лигандами являются ионы CN^-) с координационным числом 6. В ионе A комплексообраователем является Fe²⁺, а в ионе B - Fe³⁺. Комплексный ион A содержится в так называемой желтой кровяной соли, комплексный ион B содержится в так называемой красной кровяной соли.

1. Написать формулы комплексных соединений, соответствующих комплексным ионам А и В и дать их названия (для произвольно выбранной внешней сферы).
2. При помощи квадратных ячеек написать электронную структуру 3-d подуровня и внешнего электронного слоя для центрального иона А и В.
3. Как для А, так и для В ответить: i) Δ > p или Δ < p; ii) являются они высоко- или низкоспиновыми?; iii) являются они диа- или парамагнитными?
4. При помощи квадратных ячеек написать электронную структуру иона Fe²⁺.
5. Написать буквами, какие орбитали центрального атома используются при образовании связи с лигандами в комплексах А и В. Какая гибридизация наблюдается у центрального иона в комплексах А и В?
6. Нарисовать возможные геометрические (cis-trans) и стереоизомеры (энантиомеры) комплексного иона [Co(NO₂)₂(NH₃)₂Cl₂]^-.

7.

Вам дан скелет гептапептида А, полученный рентгеноструктурным анализом (кратные связи и атомы водорода не отображены).

1. Какие аминокислотные остатки могли бы присутствовать в пептиде? Привести трехбуквенные обозначения под структурой.
2. Известно, что значение изоэлектрической точки данного пептида находится в районе 7.8, а также, что нет никакой возможности образования дисульфидной связи. Установить точный состав пептида.
3. Определите, к какому электроду движется пептид А при рН равном 5, 7 и 12.

При обработке пептида B: 1) реагентом Сангера получили DNP-Ser; 2) карбопептидазой — Ala; 3) цианобромидом — трипептид C (С-терминал Ala) и тетрапептид D; 4) разбавленным раствором HCl — трипептид Е (состав: Gly, Met, Glu), два дипептида: Ser-Asp и Val-Ala.

4. Установить точный состав пептида B и фрагментов C, D, E.
5. Рассчитатать изоэлектрическую точку для пептидов А и B
6. Надо разделить смесь пептидов А и B. Что бы вы предпочли: разделение ионообменной хроматографией при рН = 4 или гельфильтрацией.
7. Какие фрагменты получают при обработке пептида A химотрипсином?

	pKa(COOH)	pKa(NH2)	pKa(R)
Gly	2,34	9,60
Ala	2,34	9,69
Val	2,32	9,62
Leu	2,36	9,60
Ile	2,36	9,68
Met	2,28	9,21
Phe	1,83	9,13
Tyr	2,20	9,11	10,07
Trp	2,38	9,39
Ser	2,21	9,15
Pro	1,99	10,96
Thr	2,11	9,62
Cys	1,96	10,28	8,18
Asn	2,02	8,80
Gln	2,17	9,13
Lys	2,18	8,96	10,53
His	1,82	9,17	6,00
Arg	2,17	9,04	12,48
Asp	1,88	9,60	3,65
Glu	2,19	9,67	4,25