10 класс (8)

Ответ: 1. С₄Н₆О. 2. HOCH₂CH₂C≡CH или CH₃CH(OH)C≡CH.

1. Соединение А присоединяет бром, окисляется CrO₃ в пиридине и реагирует с Cu(NH₃)₂Cl. Можно предположить, что А представляет собой ацетиленовый спирт с концевой тройной связью:

R-C≡CH + Cu(NH₃)₂Cl → R-C≡C-Cu + NH₄Cl + NH₃,
R-C≡CH + 2Br₂ → R-CBr₂-CHBr₂

Молярная масса соединения А может быть вычислена из массовой доли брома в тетрабромиде:

М — 320
17,9 — 82,1,

откуда М(А) = 320 · 17,9/82,1 = 69,8 ≡ 70, и при формуле R-C≡CH на долю R приходится 70 - 25 = 45 единиц атомной массы. Молярная масса кислородсодержащего радикала R = C_xH_yO_z равна M(R) = 12x + y + 16z = 45. Единственное решение этого уравнения: x = 2, y = 5, z = 1. Молекулярная формула вещества A — [C₂H₅O]C≡CH, или С₄Н₆О.

2. Если А содержит группу ОН (специфические условия окисления спиртов хромовым ангидридом в пиридине), то эта группировка может быть связана только с радикалом состава С₂Н₄ по любому из атомов углерода. Тогда соединение A может иметь структуру одного из двух изомерных ацетиленовых спиртов:

HOCH₂CH₂C≡CH или CH₃CH(OH)C≡CH.

3. Для установления точной структуры можно использовать методы инфракрасной спектроскопии (по характерным частотам поглощения, соответствующим наличию групп СН₂ в первом изомере и групп СН₃ и СН во втором изомере) или спектроскопии протонного магнитного резонанса.

При окислении этих изомеров названным окислителем образуются изомерные карбонильные соединения (вещества B):

HC≡CCH(OH)CH₃ → HC≡C-CO-CH₃,

однако различить эти карбонильные соединения с помощью реакции серебряного зеркала будет затруднительно, так как они оба будут выделять осадки серебряных производных по терминальной ацетиленовой группировке. Для различения ацетиленового альдегида и кетона можно воспользоваться другой качественной реакцией на альдегиды — окислением их гликолятными комплексами меди (II) в щелочном растворе с образованием красного осадка Cu₂O: