1863
358
457
всего задач:
всего разделов:
активных пользователей:
  Login: (регистрация)
  Пароль:
    

30 мартра 2005

Форумы снова функционируют.

21 декабря 2004

Видимо в связи с обнаруженными дырами в phpBB, форум был взломан, а через него взломано и всё остальное содержимое ceemat.ru. Всё кроме форума восстановлено, ведется дискуссия по поводу его сохранения.
Приносим извинения за неудобства.

29 сентября 2004

Форум обновился до версии 2.0.10

15 мая 2004

Новый раздел: "Программирование"

16 апреля 2004 года

Задачи Ярославского турнира математических боев — 124 задачи с решениями.

29 марта 2004

Таллинская викторина: занимательные вопросы и задачи для увлеченных химией.

Rambler's Top100

Костромской ЦДООШ СУНЦ МГУ - Школа им. А. Н. Колмогорова.\r\nОфициальный сайт

1. Теоретический тур (8)

Раствор иода в веществе А4Н10О) при действии раствора КОН выделяет осадок В, содержащий 96,7% иода. При пропускании смеси паров А с кислородом над нагретой медной проволокой образуется соединение С 4Н8О). Взаимодействие С с винилацетиленом в присутствии порошкообразного едкого кали (среда — эфир, 0,5 °С) приводит к образованию вещества D 8Н12O). Реакция D с растворами серной кислоты в зависимости от условий (концентрация кислоты, наличие растворителя и катализатора, температура) протекает по разным направлениям. Так, действие 50%-ной серной кислоты (60 °С, 4 ч) на D приводит к образованию Е 8Н10), существующего в виде смеси двух геометрических изомеров Е1 и Е2. Действие на D разбавленной серной кислоты в ацетоне в присутствии HgSO4 приводит к образованию двух структурных изомеров F и G 8Н12O), каждое из которых также существует в виде геометрических изомеров (F1, F2 и G1, G2). В то же время нагревание D с 10%-ной серной кислотой (60°С, 6 ч) в присутствии солей ртути дает соединение Н 8Н14O2). В ИК-спектре Н имеются полосы поглощения, соответствующие колебаниям связей С-Н (3000 - 2800 см-1), С-О (1200 см-1) и С=О (1705 см-1).

Напишите структурные формулы соединений АН.

В соединении В на один атом иода приходится М = 127 · 0,033/0,967 = 4,33 у.е., и только при наличии трех атомов иода эта величина превышает атомную массу углерода М(С + H) = 4,33 · 3 = 13, что соответствует формуле СНI3 (иодоформа) (B). Галоформную реакцию дают соединения с группировками RCH(OH)CH3 и RCOCH3:

RCH(OH)CH3 + 2NaOH + I2 → RCOCH3 + 2NaI + 2H2O

RCOCH3 + 3I2 + 4NaOH → RCOONa + 3NaI + CHI3 + 3H2O

Следовательно, из 7 возможных изомеров состава С4Н10О (4 спирта и 3 простых эфира) только бутанол-2 дает галоформную реакцию. Бутанол-2 (А) при окислении образующимся на поверхности меди оксидом образует кетон — бутанон-2 (С):

СН3СН2CH(OH)CH3 + СuO → СН3СН2CОCH3 + Сu + Н2О

Карбонильные соединения в присутствии сильных оснований присоединяют терминальные ацетилены (реакция Фаворского):

D — третичный спирт 3-метилгептен-6-ин-4-ол-3. Соли ртути в кислых растворах являются катализаторами гидратации алкинов (реакция Кучерова). Серная кислоты является катализатором процессов гидратации-дегидратации (образование алкенов, спиртов и простых эфиров).

Превращение D в Е сопровождается потерей молекулы воды по правилу Зайцева и приводит к образованию алкадиенина с сопряженными связями. Е — 3-метилгептадиен-2,6-ин-4. Это соединение может существовать в форме геометрических изомеров (цис-транс или E-Z):

Состав веществ D, F и G одинаковый. Формально можно подумать об изомеризации D, однако соль ртути катализирует реакцию гидратации, а серная кислота может вызвать дегидратацию третичного спирта. Дегидратация должна привести к возникновению группировки -С(СН3)=СНСН3 (правило Зайцева). Гидратация С≡С-связи в присутствии катализатора протекает по обоим возможным направлениям:

G — 3-метилгептадиен-2,6-он-4 (Z-E изомеры) F — 5-метилгептадиен-1,5-он-3 (Z-E изомеры). Гипотеза о ступенчатом протекании процесса с первоначальным образованием кетоспирта и его последующей дегидратацией позволяет расшифровать структуру Н.

Формально превращение D в Н отвечает присоединению воды, однако в ИК-спектре Н отсутствует характерное поглощение групп ОН (3100-3300 см-1). Можно предположить, что промежуточно образуется кетоспирт Z, в котором винильная группа активирована карбонильной группой. Катализируемая кислотой циклизация приводит к образованию Н, структура которого соответствует приведенному ИК спектру.

Автор задачи — Калугин С.Н.
 30 Декабря 2003     23:27 
Раздел каталога :: Ссылка на задачу